導(dǎo) 讀:近年來(lái),隨著深井與超深井含硫油氣藏的開發(fā),介質(zhì)腐蝕性增強(qiáng),井下管柱、工具與地面生產(chǎn)設(shè)施腐蝕嚴(yán)重。此外,隨著注采工藝的變化和含水率的上升,腐蝕環(huán)境變得更為苛刻,進(jìn)一步加劇了站內(nèi)油氣設(shè)施的腐蝕。塔河油田采出液中含有大量的CO2,H2S和Cl-等腐蝕性介質(zhì),屬于典型的H2O-CO2-H2S-Cl-電化學(xué)腐蝕環(huán)境體系,腐蝕環(huán)境苛刻,而換熱設(shè)備管束多采用碳鋼材質(zhì),由于材質(zhì)耐蝕性能較差,換熱設(shè)備腐蝕穿孔泄漏呈現(xiàn)逐年上升趨勢(shì),造成設(shè)備停產(chǎn)和檢修頻繁。針對(duì)塔河油田站內(nèi)換熱設(shè)備的腐蝕與防護(hù),開展腐蝕規(guī)律研究,明確其腐蝕主控因素,優(yōu)選出適宜的防護(hù)措施,指導(dǎo)換熱設(shè)備的選材及防護(hù)。
站內(nèi)換熱設(shè)備腐蝕情況
01.換熱設(shè)備基本情況
換熱設(shè)備服役的工況及管束內(nèi)外的腐蝕性介質(zhì)由設(shè)備所處工藝單元決定,是換熱設(shè)備腐蝕失效的主要影響因素。站內(nèi)換熱設(shè)備服役介質(zhì)主要分為三類:
(1)含水油氣介質(zhì)(包括含水原油、凝析油和含水天然氣);
(2)貧胺液/富胺液;
(3)循環(huán)水介質(zhì)。
換熱設(shè)備類型、材質(zhì)和介質(zhì)環(huán)境見表1。
對(duì)于運(yùn)行介質(zhì)為油氣的換熱設(shè)備,大部分腐蝕失效發(fā)生于靠近原料氣/原油進(jìn)站位置。由于原料氣未經(jīng)氣液分離或干燥處理,原油含水率較高以及凝析油未經(jīng)穩(wěn)定處理,油氣介質(zhì)中含有一定量的油田采出水,采出水的腐蝕性較強(qiáng),其礦化度和Cl-含量等較高,pH值較低,并含有一定量的CO2和H2S等酸性氣體。此類換熱設(shè)備包括壓縮機(jī)前置空冷器、壓縮機(jī)后置空冷器、原料氣冷卻器、天然氣冰機(jī)和再生氣冷卻器等,主要分布于凝析油穩(wěn)定單元、原料氣增壓?jiǎn)卧懊撍畣卧?。?duì)于運(yùn)行介質(zhì)為貧胺液/富胺液的換熱設(shè)備,介質(zhì)中的熱穩(wěn)定性鹽以及CO2和H2S等酸性氣體均會(huì)導(dǎo)致管束腐蝕的發(fā)生,在拉應(yīng)力的作用下,還可能使設(shè)備發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。此類換熱設(shè)備包括再生塔底重沸器和貧富胺液換熱器等。
對(duì)于運(yùn)行介質(zhì)為循環(huán)水的換熱設(shè)備,介質(zhì)中含有一定的溶解氧,造成溶解氧腐蝕,另外隨著換熱過(guò)程的不斷進(jìn)行,介質(zhì)逐漸被濃縮,導(dǎo)致其礦化度提高,結(jié)垢可能性大大提高,垢下腐蝕風(fēng)險(xiǎn)增加。此類換熱設(shè)備包括表面蒸發(fā)式換熱器和輕烴后冷器等,主要分布于制冷單元和分餾單元。
02.換熱設(shè)備腐蝕規(guī)律
塔河油田采出液中含有大量的CO2,H2S和Cl-等腐蝕性介質(zhì),腐蝕環(huán)境苛刻,站內(nèi)換熱設(shè)備的腐蝕失效問(wèn)題十分突出。
從圖1可以看出,換熱設(shè)備失效類型以局部腐蝕為主,腐蝕減薄和脹裂失效數(shù)量較少。受設(shè)備安裝施工與生產(chǎn)工藝的影響,含水油氣介質(zhì)中的水容易積聚于換熱設(shè)備底層或分程隔板處,導(dǎo)致其腐蝕環(huán)境更為苛刻,造成該處的管束及管束-管板焊縫位置腐蝕穿孔更為頻繁(見圖2)。
站內(nèi)換熱設(shè)備管程材質(zhì)以10號(hào)、20號(hào)和16Mn為主,少數(shù)采用304,316L和2205,管板主要材質(zhì)為16MnII,16MnIII和Q235R,部分管板堆焊不銹鋼材質(zhì);殼程材質(zhì)以Q345R和Q245R為主。由圖3可見,換熱設(shè)備的腐蝕失效與管束材質(zhì)有關(guān),10號(hào)、20號(hào)和16Mn等鋼材腐蝕失效數(shù)量最多,其次為316L不銹鋼。雙相不銹鋼、鋅鋁共滲及鎳磷鍍內(nèi)防腐管束應(yīng)用較少,但也有失效。
站內(nèi)換熱設(shè)備腐蝕原因分析
01.腐蝕介質(zhì)的影響
換熱設(shè)備的腐蝕失效與服役介質(zhì)密切相關(guān)。油氣介質(zhì)為未經(jīng)脫水的原油和天然氣,介質(zhì)中含有一定量的油田采出水,采出水的腐蝕性較強(qiáng),其礦化度和Cl-含量等普遍較高,pH值較低,并含有一定量的CO2和H2S酸性氣體。在通常情況下,原油對(duì)金屬的腐蝕性很弱,當(dāng)原油含水率較低時(shí),即使采出水礦化度高,其腐蝕性仍然較弱,但隨著原油含水率的上升,其腐蝕性增強(qiáng)。當(dāng)原油含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)上升到85%及以上時(shí),16Mn鋼的腐蝕速率明顯升高,試驗(yàn)結(jié)果見圖4。
在胺液介質(zhì)換熱設(shè)備中,富胺液中含有大量的H2S,會(huì)對(duì)設(shè)備管束造成嚴(yán)重的腐蝕;而在設(shè)備長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中,胺液也會(huì)發(fā)生熱降解生成熱穩(wěn)定性鹽,導(dǎo)致管束發(fā)生腐蝕失效。
循環(huán)水換熱設(shè)備的腐蝕失效多與循環(huán)水的處理有關(guān),如采用未經(jīng)軟化的循環(huán)水以及經(jīng)過(guò)曝氧的循環(huán)水等。其中管束本體失效案例僅見于20號(hào)碳鋼管束,將管束材質(zhì)更換為316L不銹鋼后,管束服役11a未發(fā)生失效。伴隨著循環(huán)水換熱設(shè)備管束腐蝕失效,循環(huán)水結(jié)垢問(wèn)題也十分突出。采用OLIScaleChem軟件對(duì)塔河油田未經(jīng)軟化的循環(huán)水的結(jié)垢傾向進(jìn)行了計(jì)算,結(jié)果表明,未經(jīng)軟化的循環(huán)水存在嚴(yán)重的碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸亞鐵及氫氧化鎂結(jié)垢傾向,且碳酸鈣結(jié)垢傾向尤為嚴(yán)重。隨著溫度的上升,結(jié)垢傾向迅速增大,設(shè)備結(jié)垢越來(lái)越嚴(yán)重,垢層大量沉積,從而增加了垢下腐蝕及細(xì)菌腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。
02.換熱設(shè)備結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的影響
管殼式換熱設(shè)備管束-管板焊接接頭的典型結(jié)構(gòu)易導(dǎo)致管束-管板焊縫處發(fā)生頻繁失效,其結(jié)構(gòu)主要為角接接頭,由于接頭處的管束會(huì)伸出管板部分長(zhǎng)度,導(dǎo)致焊接后焊縫高于管板,焊縫與管板之間形成三角區(qū),當(dāng)換熱設(shè)備管程介質(zhì)中含有成垢離子時(shí),該區(qū)域容易發(fā)生垢層沉積。與臥式換熱設(shè)備相比,立式換熱設(shè)備結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)更高。
03.焊接工藝的影響
管束、管板、熱影響區(qū)及焊縫區(qū)等部位的組織及化學(xué)成分由母材、焊材和焊接工藝共同決定。通常管束、管板和焊絲的選擇參照相關(guān)壓力容器焊接標(biāo)準(zhǔn)即可,但當(dāng)焊接工藝參數(shù)(焊接電流、電壓和熱輸入等)選擇不當(dāng)時(shí),會(huì)導(dǎo)致某些區(qū)域的組織及化學(xué)成分不理想,特別是對(duì)于不銹鋼,焊接不當(dāng)時(shí)會(huì)導(dǎo)致其晶間腐蝕的可能性增加。相對(duì)于管板及管束,焊縫處的面積要小很多,當(dāng)焊縫處電位較低時(shí),焊縫與管束或管板形成“大陰極小陽(yáng)極”電偶,加速焊接接頭處的腐蝕,最終導(dǎo)致焊縫失效。
04.安裝位置及生產(chǎn)管理的影響
換熱設(shè)備安裝位置與生產(chǎn)運(yùn)行方式不當(dāng)也會(huì)導(dǎo)致?lián)Q熱設(shè)備發(fā)生腐蝕失效,其典型案例為輕烴站天然氣冰機(jī)蒸發(fā)器。由于該蒸發(fā)器生產(chǎn)工藝控制不當(dāng),設(shè)備安裝位置不合理,引發(fā)積水以及單質(zhì)硫沉積,介質(zhì)腐蝕性較強(qiáng),造成其管束腐蝕穿孔失效。
站內(nèi)換熱設(shè)備防護(hù)措施
01.選材設(shè)計(jì)
當(dāng)換熱設(shè)備管束接觸介質(zhì)為含水油氣時(shí),其腐蝕主要影響因素為油氣含水率和采出水礦化度。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)及試驗(yàn)結(jié)果,若油氣含水率和采出水礦化度低,可采用碳鋼或低合金鋼作為管束材質(zhì);若油氣含水率和采出水礦化度高,推薦選用316L作為管束材質(zhì),并對(duì)其進(jìn)行防砂、防垢或定期除垢處理。另外,為了降低介質(zhì)的腐蝕性,油氣在進(jìn)入換熱管束前應(yīng)進(jìn)行脫水處理。
當(dāng)換熱設(shè)備管束接觸介質(zhì)為貧胺液時(shí),其中的H2S和CO2含量較低,介質(zhì)腐蝕性較弱,可選擇碳鋼或低合金鋼;若介質(zhì)為富胺液,其中的H2S和CO2含量較高,介質(zhì)腐蝕性較強(qiáng),建議選用316L,但是需要特別關(guān)注316L焊縫的應(yīng)力腐蝕開裂問(wèn)題。對(duì)于再生塔頂空冷器316L及鍍鎳層管束,均有大量的失效案例,建議采用鈦合金管束進(jìn)行替代。
在循環(huán)水介質(zhì)環(huán)境中,設(shè)備管束腐蝕主要影響因素為循環(huán)水的水質(zhì)。若循環(huán)水采用軟化水,且當(dāng)系統(tǒng)封閉、無(wú)曝氧風(fēng)險(xiǎn)時(shí),推薦采用20號(hào)鋼;但當(dāng)系統(tǒng)敞開、有曝氧風(fēng)險(xiǎn)時(shí),則需要采用除氧劑進(jìn)行除氧后選用20號(hào)鋼。若未使用軟化水,則推薦采用316L不銹鋼。
02.結(jié)構(gòu)優(yōu)化
針對(duì)有一定結(jié)垢傾向和結(jié)垢歷史的臥式換熱設(shè)備以及立式換熱設(shè)備,采用內(nèi)伸式角接接頭結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度焊接的方式進(jìn)行焊接。此種接頭焊縫比較平整,焊縫與管板之間不會(huì)形成三角凹陷區(qū),垢層不易積聚,可以有效減緩垢下腐蝕。
03.涂層防護(hù)
為了解決站內(nèi)換熱設(shè)備的腐蝕失效問(wèn)題,可以將設(shè)備材質(zhì)升級(jí)為不銹鋼,但不銹鋼價(jià)格昂貴,成本過(guò)高,導(dǎo)熱性能不如碳鋼,并且無(wú)法解決結(jié)垢問(wèn)題。因此,與材質(zhì)升級(jí)相比,采用耐高溫防腐涂料是解決換熱設(shè)備腐蝕及結(jié)垢問(wèn)題更加經(jīng)濟(jì)和可行的辦法。
酚醛樹脂類涂層堅(jiān)硬耐磨,耐非氧化性酸、酸性氣體和有機(jī)溶劑,但在高濃度的堿和濕氯氣介質(zhì)下不穩(wěn)定;改性環(huán)氧酚醛類涂層堅(jiān)硬光亮、致密性好、防垢性好,耐酸、堿、鹽和有機(jī)溶劑性能突出;有機(jī)硅類涂層成本低、耐溫效果顯著、耐氧化性好、阻垢性好、導(dǎo)熱性好,適用于防腐涂層的大面積施工工藝,目前應(yīng)用較為普遍;無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合樹脂涂層柔性好、堅(jiān)硬光亮、導(dǎo)熱性好,耐酸、堿、鹽和有機(jī)溶劑性能好;環(huán)氧胺基類涂層堅(jiān)硬光滑、附著力強(qiáng),耐酸堿、耐油、耐水、耐溶劑和抗沖擊等性能突出。
為了確保涂層優(yōu)異的防護(hù)效果,避免因涂層性能欠佳及施工質(zhì)量較差而導(dǎo)致設(shè)備的腐蝕失效問(wèn)題,應(yīng)依據(jù)SH/T3540-2018標(biāo)準(zhǔn)附錄A中的推薦,選用適宜的涂層體系與涂覆厚度,并嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行施工與驗(yàn)收。
04.管理優(yōu)化
進(jìn)一步規(guī)范細(xì)化定期檢修和清理制度,并嚴(yán)格執(zhí)行,對(duì)換熱設(shè)備進(jìn)行定期檢維修,發(fā)現(xiàn)安全隱患及時(shí)處理。對(duì)換熱設(shè)備進(jìn)行定期清洗除垢,減輕垢下腐蝕,防止換熱效率下降,對(duì)服役時(shí)間較長(zhǎng)和壁厚減薄嚴(yán)重的換熱設(shè)備進(jìn)行定期更換。
05.防護(hù)措施現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用
①天然氣冰機(jī)蒸發(fā)器
對(duì)塔河油田輕烴站天然氣冰機(jī)蒸發(fā)器進(jìn)行檢查,發(fā)現(xiàn)管束冷凝水積存處穿孔泄漏。從工藝介質(zhì)和設(shè)備安裝等角度考慮,并結(jié)合腐蝕產(chǎn)物分析,發(fā)現(xiàn)設(shè)備失效的主要原因在于:冰機(jī)蒸發(fā)器安裝位置較低,且原料氣走殼程,制冷劑走管程,導(dǎo)致設(shè)備內(nèi)部有較多冷凝水積存,同時(shí)有部分單質(zhì)硫沉積和溶解氧存在,介質(zhì)腐蝕性較強(qiáng),最終使設(shè)備發(fā)生腐蝕失效?;谏鲜龇治觯扇∫韵抡拇胧?/span>
(1)將設(shè)備安裝位置從地面放置改為平臺(tái)放置,較原安裝位置升高3.6米,避免了低位積液?jiǎn)栴};
(2)調(diào)整工藝流程,將制冷劑改走殼程,原料氣改走管程,利用高流速的原料氣攜帶走冷凝液,降低冷凝液腐蝕的可能性;
(3)定期開展原料氣中溶解氧含量檢測(cè),減少單質(zhì)硫的析出。采取整改措施后,天然氣冰機(jī)蒸發(fā)器投用18個(gè)月后未發(fā)生腐蝕失效問(wèn)題,有效保證了天然氣冷凝效果。
②循環(huán)水系統(tǒng)換熱器
針對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)換熱器,采取以下防護(hù)措施:
(1)將管束材質(zhì)更換為316L,其耐蝕性能優(yōu)于碳鋼;
(2)將循環(huán)水系統(tǒng)改造為密閉流程,并增設(shè)膨脹罐,隔絕氧氣進(jìn)入系統(tǒng),解決了溶解氧帶來(lái)的腐蝕問(wèn)題;
(3)保障水質(zhì),循環(huán)冷卻水采用軟化水,降低其結(jié)垢可能性,減輕了管束表面在高溫環(huán)境下的結(jié)垢沉積和垢下腐蝕;
(4)在循環(huán)冷卻水進(jìn)口安裝防垢裝置,進(jìn)一步解決了管束表面的結(jié)垢問(wèn)題。
采取防護(hù)措施后,減輕了管束表面的結(jié)垢沉積和垢下腐蝕,提高了管束換熱效率,僅半年換熱能耗下降5.3%,設(shè)備制冷效果得到大幅度提升,出口溫度下降0.5℃,日均增產(chǎn)輕烴0.1t和液化氣0.3t,減少了設(shè)備異常停機(jī)次數(shù)。
結(jié)論與建議
(1)塔河油田換熱設(shè)備的腐蝕失效問(wèn)題集中在管束本體以及管束與管板的焊縫位置,服役介質(zhì)多為含水油氣介質(zhì)和循環(huán)水介質(zhì)。
(2)塔河油田換熱設(shè)備的失效不僅與換熱設(shè)備材質(zhì)、服役介質(zhì)有關(guān),而且與換熱設(shè)備結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、施工過(guò)程的焊接工藝、現(xiàn)場(chǎng)安裝及管理等有關(guān)。
(3)從換熱設(shè)備選材、結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)、涂層防護(hù)以及安裝施工和現(xiàn)場(chǎng)管理等方面形成了換熱設(shè)備防護(hù)技術(shù)方案。
(4)防護(hù)技術(shù)成果在塔河油田現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用后,有效抑制了換熱設(shè)備管束腐蝕,取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,保障了生產(chǎn)裝置安全平穩(wěn)運(yùn)行。